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            反应后26型和246型氟橡胶的F-NMR分析

                由图7可见,反应后26型氟橡胶的’‘,F-N M R谱图发生明显变化,出现多个新特征峰。与图3相比,}=-94-}--12。范围内一C:H, C:F}字列结构的峰强明显减弱,证明聚合物中发生了消除反应。图7反应后26型氟橡胶的’」F-NMR谱图将图7与’H-NMR谱图(图6(a)相应结构进行对比可知才一一56. 4(峰a‘,)与}= 1. 8。处的一C: H, C:F = C: ( C:F, >-C:F姑构对应;占一一58. 7(峰b},)与}= 1. 54处的一C:H}-(('F7 >C'=C'FC'F姑构对应活一一73. 3(峰c‘,)与}=4. 68处的一C:F, C: H = C: ( C:F, > C:F姑构对应加片Zes洽一一113. 1(峰gIg l和一80. 3(峰}II)处的一C:H=C:FC:F(C:F, >-,以及占一一114. 8(峰h‘})和一80. 9(峰e)处的一C:F = C:H C:F ( C:F, > C:E与' H-
                根据计算可知,遵循Zaitsev规则进行消除反应的双键摩尔分数为1. 80 0 0 >遵循Hofmann规则进行消除反应的双键摩尔分数为。. 3300 >-C'F,('H (0H>姑构的摩尔分数为。28%。因此,26型氟橡胶在碱性环境中会发生以Zaitsev规则消除反应为主、Hofmann规则消除反应为辅的脱氟化氢反应,在分子链中5个位置出现了双键;分子链中出现一C:F= C'-(CF, >姑构,证明26型氟橡胶在发生脱氟化氢反应过程中会伴随双键重排的发生;分子链中出现一C:F, C:H ( ()H >姑构,证明26型氟橡胶在脱氟化氢反应过程中发生了氧化反应。由图8可见,反应后246型氟橡胶的’「,F-N M R谱图也出现了多个新特征峰,占一一9。一一13。范围内一C:H, C:F}字列结构的峰强也明显减弱。对比图8与’H-NMR谱图(图6(b>)相应结构可知活--56. 8(峰a协与}=1. 8。处的一C: H, C:F= C: ( C:F, > C:F姑构对应洽一一58. 8(峰b'})与}=1. 54处的一C:H, (C:F, >C:=C:FC:E-
                同时,遵循26型氟橡胶反应后的训一算方法进行训一算,设定艺C:一C:一2/3(1、+1+1)、艺C:一C:一1,计算后可知,反应后246型氟橡胶中双键和一C:F, C:H-(OH)一的含量均高于26型氟橡胶。其中,遵循Zaitsev规则进行消除反应的双键摩尔分数为2.6800>遵循Hofmann规则进行消除反应的双键摩尔分数为4. 75 00 >}'F,('H (0H>-结构的摩尔分数为。.4600。与26型氟橡胶相比不同的是,它在碱性环境中发生以Hofmann规则消除反应为主、Zait-sev规则消除反应为辅的脱氟化氢反应,在分子链中7个位置出现了双键。

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